GB/T 12690.11-2025 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 第11部分：镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法

　　ICS 77.120.99 CCS H 14

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 12690.11—2025代替 GB/T 12690.11—2003

　　稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

　　化学分析方法 第 11 部分：镁含量的测定

　　火焰原子吸收光谱法

　　Chemical analysis methods for non⁃rare earth impurities of rare earth metals

　　and their oxides—Part 11：Determination of magnesium content—

　　Flame atomic absorption spectrometric method

　　2025⁃08⁃01 发布 2026⁃02⁃01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 12690.11—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1.1―2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》的第 11 部分 。GB/T 12690已经发布了以下部分：

　　——第 1 部分：碳 、硫量的测定 高频-红外吸收法;

　　——第 2 部分：稀土氧化物中灼减量的测定 重量法;

　　——第 3 部分：稀土氧化物中水分量的测定 重量法;

　　——第 4 部分：氧 、氮量的测定 脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法;

　　——第 5 部分：钴 、锰 、铅 、镍 、铜 、锌 、铝 、铬 、镁 、镉 、钒 、铁量的测定;

　　——第 6 部分：铁量的测定 硫氰酸钾 、1，10-二氮杂菲分光光度法;

　　——第 7 部分：硅量的测定;

　　——第 8 部分：钠量的测定;

　　——第 9 部分：氯量的测定 硝酸银比浊法;

　　——第 10 部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法;

　　——第 11 部分：镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第 12 部分：钍 、铀量的测定 电感耦合等离子体质谱法;

　　——第 13 部分：钼 、钨量的测定 电感耦合等离子体光谱法和电感耦合等离子体质谱法;

　　——第 14 部分：钛量的测定;

　　——第 15 部分：钙量的测定;

　　——第 16 部分：氟量的测定 离子选择性电极法;

　　——第 17 部分：稀土金属中铌 、钽量的测定;

　　——第 18 部分：锆量的测定;

　　——第 19 部分：砷 、汞量的测定;

　　——第 20 部分：稀土氧化物中微量氟 、氯的测定 离子色谱法;

　　——第 21 部分：稀土氧化物中硫酸根含量的测定 硫酸钡比浊法 。

　　本文件代替 GB/T 12690.11―2003《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 镁量的测定 火焰原子吸收光谱法》，与 GB/T 12690.11―2003 相比 ，除结构调整和编辑性改动外 ，主要技术变化如下：

　　a) 增加了镁标准溶液 A(见 5.5);

　　b) 更改了镁标准溶液 B 的浓度(见 5.6 ，2003 年版的 3.5);

　　c) 更改了样品的前处理条件(见第 7 章，2003 年版的 5.1);

　　d) 更改了被测元素的试料量和定容体积(见 8.1，2003 年版的 6.1);

　　e) 增加了标准曲线法(见 8.4.2.2);

　　f) 更改了“精密度”，将“允许差 ”更改为“再现性”(见 10.3，2003 年版的 8.2);

　　g) 删除了质量保证和控制(见 2003 年版的第 9 章);

　　h) 删除了仪器工作条件(见 2003 年版的附录 A)。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC 229)提出并归口 。

　　Ⅰ

　　GB/T 12690.11—2025

　　本文件起草单位：江阴加华新材料资源有限公司 、中稀(凉山)稀土有限公司 、江西省钨与稀土产品质量监督检验中心(江西省钨与稀土研究院)、定南大华新材料资源有限公司 、国瑞科创稀土功能材料(赣州)有限公司 、包头市三隆稀有金属材料有限责任公司 、包头市宏博特科技有限公司 。

　　本文件主要起草人：谢建伟、江海波、姚京璧、樊成美、吉启霞、徐娜、康亚先、曾庆平、缪峰梅、王伟生、王昊 、吕楠楠 、杨大伟 。

　　本文件于 1990 年首次发布为 GB/T 12690.25—1990《稀土金属及其氧化物化学分析方法 火焰原子吸收光谱法测定镁量》，2003 年第一次修订为 GB/T 12690.11—2003《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 镁量的测定 火焰原子吸收光谱法》，本次为第二次修订 。

　　Ⅱ

　　GB/T 12690.11—2025

　　引 言

　　在稀土产品化学成分分析领域，我国已经建立了针对稀土总量 、非稀土杂质 、稀土杂质等检测的较为全面的标准体系 。GB/T 12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》以原标准 GB/T 12690 《稀土金属及其氧化物化学分析方法》为基础 ，合并了 GB/T 8762.3—1988《荧光级氧化钇中酸溶性二氧化硅量测定 钼蓝分光光度法》、GB/T 8762.4—1988《荧光级氧化钇中氧化铁 、氧化铅 、氧化镍和氧化铜量测定 发射光谱法》、GB/T 8762.6—1988《荧光级氧化铕中氧化铅 、氧化镍 、氧化铁和氧化铜量测定 发射光谱法》、GB/T 11074《氧化钐化学分析方法》等标准 ，形成对所有稀土金属及其氧化物中非稀土杂质的综合分析标准 。经整合后的系列方法标准引用了先进的检测方法，并基本覆盖了全部稀土金属及其稀土氧化物基体 ，为稀土金属及其氧化物中非稀土杂质含量的测定提供了快捷 、准确的方法，具有良好的操作性 。

　　根据检测对象、检测方法的不同以及各稀土金属与稀土氧化物基体的差异等，GB/T 12690 由 21 个部分构成：

　　——第 1 部分：碳 、硫量的测定 高频-红外吸收法;

　　——第 2 部分：稀土氧化物中灼减量的测定 重量法;

　　——第 3 部分：稀土氧化物中水分量的测定 重量法;

　　——第 4 部分：氧 、氮量的测定 脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法;

　　——第 5 部分：钴 、锰 、铅 、镍 、铜 、锌 、铝 、铬 、镁 、镉 、钒 、铁量的测定;

　　——第 6 部分：铁量的测定 硫氰酸钾 、1，10-二氮杂菲分光光度法;

　　——第 7 部分：硅量的测定;

　　——第 8 部分：钠量的测定;

　　——第 9 部分：氯量的测定 硝酸银比浊法;

　　——第 10 部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法;

　　——第 11 部分：镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　——第 12 部分：钍 、铀量的测定 电感耦合等离子体质谱法;

　　——第 13 部分：钼 、钨量的测定 电感耦合等离子体光谱法和电感耦合等离子体质谱法;

　　——第 14 部分：钛量的测定;

　　——第 15 部分：钙量的测定;

　　——第 16 部分：氟量的测定 离子选择性电极法;

　　——第 17 部分：稀土金属中铌 、钽量的测定;

　　——第 18 部分：锆量的测定;

　　——第 19 部分：砷 、汞量的测定;

　　——第 20 部分：稀土氧化物中微量氟 、氯的测定 离子色谱法;

　　——第 21 部分：稀土氧化物中硫酸根含量的测定 硫酸钡比浊法 。

　　上述各个部分标准按稀土金属及其氧化物生产与贸易中常规的检测元素依次设立，各部分包括一种或多种检测方法 ，分别明确适用范围 、试剂材料与试验设备的选择 ，规范试验步骤 ，并经过多家实验室多次试验和验证给出精密度数据 ，为稀土金属及其氧化物品质核查建立严谨 、规范的标准化工作基础 。

　　Ⅲ

　　GB/T 12690.11—2025

　　稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

　　化学分析方法 第 11 部分：镁含量的测定

　　火焰原子吸收光谱法

　　1 范围

　　本文件描述了火焰原子吸收光谱法测定稀土金属及其氧化物中镁含量的方法 。

　　本文件适用于稀土金属及其氧化物中镁含量的测定，测定范围(质量分数)：0.000 5%~0.30%。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 2 部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　JJG 694 原子吸收分光光度计

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 原理

　　试样经盐酸或硝酸溶解 ，在稀酸介质中 ，使用空气-乙炔火焰 ，于原子吸收光谱仪波长 285.2 nm 处测量镁的吸光度，用标准加入法或标准曲线法计算镁的含量 。

　　5 试剂或材料

　　除非另有说明 ，在分析中仅使用确认为优级纯及以上试剂和符合 GB/T 6682 规定的二级水及以上蒸馏水或相当纯度的水 。液体优先使用有证标准溶液 。

　　5.1 过氧化氢 [w( H2O2)≥30%]。

　　5.2 盐酸(1+1)。

　　5.3 硝酸(1+1)。

　　5.4 镁标准贮存溶液：称取 0.414 6 g 经 800 ℃灼烧至恒重的氧化镁[w(MgO)≥99.95%]于 100 mL 烧杯中 ，加 10 mL 水 ，10 mL 盐酸(5.2)加热溶解 。煮沸除尽二氧化碳 ，冷却至室温 ，移入 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。此溶液 1 mL 含 500 μg 镁 。

　　5.5 镁标准溶液 A：移取 5.00 mL 镁标准贮存溶液(5.4)于 500 mL 容量瓶中 ，用水稀释至刻度 ，混匀 。

　　1

　　GB/T 12690.11—2025

　　此溶液 1 mL 含 5.0 μg 镁 。

　　5.6 镁标准溶液 B：移取 3.00 mL 镁标准贮存溶液(5.4)于 1 000 mL 容量瓶中 ，用水稀释至刻度 ，混匀 。此溶液 1 mL 含 1.5 μg 镁 。

　　5.7 乙炔气(体积分数≥99.99%)。

　　6 仪器设备

　　火焰原子吸收光谱仪，附镁空心阴极灯 。

　　在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：

　　——特征浓度：在与测量样品溶液的基体相一致的溶液中，镁的特征浓度应不大于 0.005 5 μg/mL; —— 精 密 度 ：用 最 高 浓 度 的 标 准 溶 液 测 量 10 次 吸 光 度 ，其 标 准 偏 差 应 不 超 过 吸 光 度 平 均 值 的

　　1.0%;用最低浓度的标准溶液(不是“零 ”浓度溶液)测量 10 次吸光度 ，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0.5%;

　　——工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段 ，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于 0.7;

　　——符合 JJG 694 的规定 。

　　7 样品

　　7.1 稀土氧化物样品在烘箱中 105 ℃烘 1 h，于干燥器中冷却至室温，立即称量 。

　　7.2 稀土金属屑状样品取出后立即称量 。

　　7.3 稀土金属块状将表面打磨干净 ，用直径 6 mm 的钻头在金属锭上下两面等距离处各钻取 3 点 ，弃去距锭块表面 0.5 mm~1.0 mm 的钻屑 ，然后用直径 4 mm 的钻头钻取试样 ，取样量不少于 10 g，将所得试样迅速混匀缩分至 4 份，按所需称样量立即称量 。

　　8 试验步骤

　　8.1 试料

　　按表 1 称取样品(第 7 章)，精确至 0.000 1 g。

　　表 1 试料量及定容体积

　　镁的质量分数 %

　　试样量g

　　试液总体积mL

　　移取试液体积mL

　　被测试液体积mL

　　0.000 5~0.002 5

　　1.00

　　50

　　10.00

　　25

　　>0.002 5~0.007 0

　　1.00

　　100

　　5.00

　　>0.007 0~0.015

　　0.50

　　100

　　5.00

　　>0.015~0.050

　　0.20

　　100

　　5.00

　　>0.050~0.15

　　0.50

　　200

　　5.00

　　100

　　>0.15~0.30

　　0.30

　　200

　　5.00

　　2

　　GB/T 12690.11—2025

　　8.2 平行试验

　　平行做 2 份试验 。

　　8.3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　8.4 测定

　　8.4.1 分析试液的制备

　　8.4.1.1 按表 1 称取除二氧化铈以外的试料(8.1)置于 100 mL 烧杯中，加入 6 mL 盐酸(5.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 。

　　8.4.1.2 按表 1 称取二氧化铈试料(8.1)置于 100 mL 烧杯中 ，加入 6 mL 硝酸(5.3)，滴加 1 mL~3 mL过氧化氢(5.1)，低温加热至溶解完全 ，将溶液蒸至 2 mL~3 mL，冷却至室温 ，移入容量瓶中 ，用水稀释至刻度，混匀 。

　　8.4.2 工作曲线的绘制及测定

　　8.4.2.1 标准加入法(适用于镁含量范围：0.000 5%~0.050%)

　　8.4.2.1.1 按表 1 移取 4 份试液于一组 25 mL 比色管中 ，分别加入 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL镁标准溶液 B(5.6)，用水稀至刻度，混匀 。

　　8.4.2.1.2 使用空气⁃乙炔火焰，在原子吸收光谱仪波长 285.2 nm 处，以水调零，测量试液的吸光度 。 以镁含量为横坐标 ，吸光度为纵坐标绘制标准加入曲线 ，用外推法从标准加入曲线上查得被测试液的镁含量 。

　　8.4.2.2 标准曲线法(适用于镁含量范围：>0.050%~0.30%)

　　8.4.2.2.1 按表 1 移取试液于 100 mL 容量瓶中 ，加入 2 mL 盐酸(5.2)或硝酸(5.3)，用水稀释至刻度 ，混匀 。

　　8.4.2.2.2 使用空气⁃乙炔火焰，在原子吸收光谱仪波长 285.2 nm 处，以水调零，测量试液的吸光度 。在工作曲线上查得被测试液的镁含量 。

　　8.4.2.2.3 工作曲线的绘制与测定：移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL 镁标准溶液 A(5.5)于一组 100 mL 容量瓶中 ，加入 2 mL 盐酸(5.2)或硝酸(5.3)，用水稀释至刻度 ，混匀 。按仪器工作条件在波长 285.2 nm 处 ，以水调零 ，测量试液的吸光度 ，以镁含量为横坐标 ，吸光度为纵坐标绘制工作曲线 。

　　9 试验数据处理

　　镁或氧化镁的含量以质量分数(w)计，按公式(1)计算：

　　w 1 )

　　式中：

　　k ——1.658 2，镁的氧化物与其单质的换算系数(计算镁含量时，k=1);

　　ρ ——由标准曲线查得的被测试液中镁的质量浓度，单位为微克每毫升(µg/mL);

　　ρ0 ——由标准曲线查得的随同试料空白溶液中镁的质量浓度，单位为微克每毫升(µg/mL);

　　3

　　GB/T 12690.11—2025

　　V ——试液的总体积，单位为毫升(mL);

　　V1 ——被测试液的体积，单位为毫升(mL);

　　m ——样品的质量，单位为克( g);

　　V2 ——移取试液的体积，单位为毫升(mL)。

　　镁 的 质 量 分 数(w)小 于 0.001 0% 时 ，计 算 结 果 保 留 1 位 有 效 数 字 ，镁 的 质 量 分 数(w)不 小 于0.001 0% 时，保留 2 位有效数字，数值修约按照 GB/T 8170 的规定执行 。

　　10 精密度

　　10.1 精密度原始数据及统计

　　精密度数据是在 2024 年由 7 家实验室对 7 个不同水平样品进行协同试验确定的 ，每个实验室对每个水平的镁含量在重复性条件下独立测定 11 次，试验数据按 GB/T 6379.2 进行统计分析 。

　　10.2 重复性

　　在重复性条件下获得的 2 次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%。重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法或外延法求得 。

　　表 2 重复性限

　　镁质量分数(w) %

　　重复性限(r) %

　　0.000 5

　　0.000 1

　　0.001 0

　　0.000 1

　　0.003 0

　　0.000 3

　　0.006 9

　　0.000 4

　　0.059

　　0.004

　　0.11

　　0.01

　　0.29

　　0.01

　　注：重复性限(r)为 2.8×Sr，Sr 为重复性标准差 。

　　10.3 再现性

　　在再现性条件下获得的 2 次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%，再现性限(R)按表 3 数据采用线性内插法或外延法求得 。

　　表 3 再现性限

　　镁的质量分数(w)

　　%

　　再现性限(R) %

　　0.000 5

　　0.000 2

　　0.001 0

　　0.000 3

　　0.003 0

　　0.000 5

　　0.006 9

　　0.001 0

　　4

　　GB/T 12690.11—2025

　　表 3 再现性限 (续)

　　镁的质量分数(w)

　　%

　　再现性限(R) %

　　0.059

　　0.010

　　0.11

　　0.02

　　0.29

　　0.03

　　注：重复性限(R)为 2.8×SR，SR 为再现性标准差 。

　　———————————

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