SY/T 6300-2024 采油用清、防蜡剂技术要求

　　ICS 75.020CCS E14

　　中华人民共和国石油天然气行业标准

　　SY/T6300—2024代替SY/T6300—2009

　　采油用清、防蜡剂技术要求

　　Technical requirements ofparaffin removers andparaffin inhibitors applied in oil production

　　2024-09-24发布2025-03-24实施

　　国家能源局发布

　　SY/T6300—2024

　　目次

　　前言 Ⅱ

　　1范围 1

　　2规范性引用文件 1

　　3术语和定义 1

　　4分类及技术要求 2

　　5试验方法 2

　　5.1 外观的测定 2

　　5.2 凝点的测定 2

　　5.3 闪点的测定 2

　　5.4 防蜡率、降黏率的测定 2

　　5.5 凝点降幅的测定 2

　　5.6 溶蜡速率的测定 3

　　5.7二硫化碳含量的测定 3

　　5.8有机氯含量的测定 3

　　6检验规则 3

　　6.1采样 3

　　6.2 检验 3

　　6.3判定 3

　　7 包装、标志和储运 3

　　7.1包装 3

　　7.2 标志 3

　　7.3 储运 4

　　8健康、安全、环境控制要求 4

　　附录A (规范性)防蜡率、降黏率的测定方法 5

　　附录B (规范性)凝点降幅的测定方法 9

　　附录C (规范性)溶蜡速率的测定方法 10

　　附录D (规范性)二硫化碳含量的测定方法(碘量法) 12

　　附录E(规范性)有机氯含量的测定方法(氧瓶燃烧法) 14

　　SY/T6300—2024

　　前言

　　本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　本文件代替SY/T 6300—2009《采油用清、防蜡剂技术条件》,与SY/T6300—2009 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

　　a) 更改了标准名称;

　　b) 更改了“规范性引用文件”(见第2章，2009年版的第2章);

　　c)删除了“清蜡剂”“防蜡剂”两个术语及定义(见2009年版的第3章);

　　d) 增加了“清防蜡剂”术语及定义(见第3章);

　　e) 更改了类别对应的技术要求(见表1,2009年版的表1);

　　f)增加了清防蜡剂的技术要求(见表1);

　　g) 增加了凝点降幅的技术要求(见表1);

　　h)更改了技术要求中闪点的分类范围、有机氯含量指标、二硫化碳含量指标(见表1,2009年版的表1);

　　i)更改了“闪点的测定”(见5.3,2009年版的5.3);

　　j) 增加了“健康、安全、环境控制要求”(见第8章);

　　k) 增加了“凝点降幅的测定方法”(见附录B);

　　1)更改了二硫化碳检测方法的公式(见附录D,2009 年版的附录D);

　　m)更改了有机氯检测方法(见附录E,2009 年版的附录C)。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由石油工业标准化技术委员会油田化学剂专业标准化技术委员会提出并归口。

　　本文件起草单位：大庆油田设计院有限公司、中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司石油工程技术研究院、石油工业入井流体质量监督检验中心。

　　本文件主要起草人：彭博、聂玉鹏、邢志青、闫峰、张阳、邓志龙、杨学军、谭为群、任卓琳、何强、邵红云、张西子、亢思丹。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：

　　——1997年首次发布为SY/T 6300—1997,2009年第一次修订;

　　——本次为第二次修订。

　　SY/T6300—2024

　　采油用清、防蜡剂技术要求

　　1范围

　　本文件规定了采油用液体化学清蜡剂、防蜡剂、清防蜡剂的分类及技术要求、检验规则、包装、标志和储运及健康、安全、环境控制要求，描述了相应试验方法。

　　本文件适用于采油用液体化学清蜡剂、防蜡剂、清防蜡剂的实验室性能评价及检验。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T510石油产品凝点测定法

　　GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

　　GB/T5208 闪点的测定快速平衡闭杯法

　　GB/T6678 化工产品采样总则

　　GB/T6680液体化工产品采样通则

　　GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T21775闪点的测定闭杯平衡法

　　SY/T 0522 原油析蜡点测定旋转粘度计法

　　原油凝点测定法

　　3术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　清防蜡剂paraffinremoverandinhibitor

　　既能清除蜡沉积物又能抑制原油中蜡晶聚集、长大和(或)在固体表面上沉积的化学剂。3.2

　　蜡晶改性剂型防蜡剂paraffincrystalmodifiertypeparaffininhibitor

　　通过改变蜡晶形态而起防蜡作用的化学剂。

　　3.3

　　表面活性剂型防蜡剂surfactanttypeparaffininhibitor

　　通过表面活性剂在蜡晶表面或结蜡表面上吸附而起防蜡作用的化学剂。

　　3.4

　　乳液型清蜡剂emulsiontypeparaffinremover

　　将油溶性清蜡剂加入水、乳化剂及稳定剂后形成的水包油乳状液。

　　SY/T6300—2024

　　4分类及技术要求

　　根据凝点和闪点对采油用清蜡剂、防蜡剂、清防蜡剂进行分类，油田用户可根据清蜡剂、防蜡剂、清防蜡剂应用过程中的环境温度选择适宜的药剂类型。分类及技术要求应符合表1的要求。

　　表1采油用清蜡剂、防蜡剂、清防蜡剂的分类及技术要求

　　项 目 指标 清蜡剂 防蜡剂 清防蜡剂 蜡晶改性剂型 表面活性剂型 蜡晶改性剂型 表面活性剂型 外观 均匀液体或乳液

　　凝点，℃ A类 <-35 B类 -35～-21 C类 -21～-11 D类 -11～10

　　闪点，℃ I类 >60 Ⅱ类 23～60 Ⅲ类 <23 防蜡率 一 ≥30% ≥50% ≥30% ≥50% 降黏率 一 ≥30% 凝点降幅，℃ 一 ≥6 一 ≥6 一 溶蜡速率，g/min ≥0.016 ≥0.016 二硫化碳含量 ≤0.0% 有机氯含量 ≤0.0% 注：表中“一”表示不需要检测的项目。

　　5试验方法

　　5.1外观的测定

　　在非直射自然光线下用肉眼观察，乳液型清蜡剂在观察前需摇匀静置5min观察。

　　5.2凝点的测定

　　按GB/T 510的规定测定。

　　5.3闪点的测定

　　按GB/T 5208或GB/T21775 的规定进行闪点测定。当出现争议时，按GB/T 5208的规定进行仲裁。

　　5.4防蜡率、降黏率的测定

　　按附录A的规定测定。

　　5.5凝点降幅的测定

　　按附录B 的规定测定。

　　SY/T6300—2024

　　5.6溶蜡速率的测定

　　按附录C的规定测定。

　　5.7二硫化碳含量的测定

　　按附录D的规定测定。

　　5.8有机氯含量的测定

　　按附录E的规定测定。

　　6检验规则

　　6.1采样

　　6.1.1 对于桶装液体产品，按照GB/T6678、GB/T 6680的规定采样。用取样管从包装桶中进行全液 位取样或用取样器从桶中上、中、下部位采样，采样总量不应少于1500mL, 将采集的样品充分混合后等量分装于三个清洁、干燥的容器中，密封并贴好标签。

　　对于罐车装运的液体产品，用取样管从罐车中进行全液位取样或用取样器从罐车的上、中、下部位采样，采样量不应少于1500mL,将采集的样品充分混合后等量分装于三个清洁、干燥的容器中，密封并贴好标签。

　　6.1.2样品标签上应注明生产厂名称、产品名称、产品规格、批号、采样人、采样地点和采样日期。

　　6.1.3三份样品一份作检验用，一份复检用，另一份至少保存3个月以备仲裁。

　　6.2检验

　　按本文件给出的试验方法对所采样品进行检验。

　　6.3判定

　　6.3.1清蜡剂、防蜡剂、清防蜡剂产品的检验结果应满足表1中的技术要求，各项均合格，判定该批产品为合格。闪点、凝点按产品实际规格型号所属分类进行判定。检验结果有任何一项检验指标不满足要求，则判该批产品为不合格。

　　6.3.2当供需双方对产品质量发生异议时，由仲裁单位按照本文件规定的检验方法进行仲裁检验。

　　7包装、标志和储运

　　7.1包装

　　液体产品采用塑料桶、铁桶或内衬涂层的包装桶，也可采用贮罐车装运，允许短缺量为净含量的1%。

　　7.2标志

　　产品包装上应印有醒目的生产厂名、产品名称、规格型号、代号、净含量、批号或生产日期、执行标准编号、保质期等。

　　SY/T6300—2024

　　7.3储运

　　产品应储存于阴凉干燥处，运输过程中应防潮、防晒、防止包装物破损。

　　8健康、安全、环境控制要求

　　供应商在提供产品的同时，应向用户提供产品安全技术说明书，包括健康、安全、环保的提示。

　　使用本文件的人员应有实践经验;操作时应穿(佩)戴劳保防护用品，注意通风;若药剂不慎溅到眼睛、皮肤时，应尽快用大量清水冲洗，并及时就医。

　　SY/T 6300—2024

　　附录A

　　(规范性)

　　防蜡率、降黏率的测定方法

　　A.1原理

　　将原油在测试杯中搅拌降温，油样降温过程中油样和测试杯内壁之间存在温度梯度，从而产生石蜡沉积，通过测定加药和未加药情况下测试杯内壁上沉积的石蜡量差异来评价防蜡剂的防蜡效果，通过测定加药和未加药情况下转子扭矩值的改变来评价防蜡剂的降黏效果。

　　A.2试剂与材料

　　A.2.1二甲苯：分析纯。

　　A.2.2无水乙醇：分析纯。

　　A.3仪器设备

　　A.3.1清防蜡测试仪：扭矩测量范围为0N·cm～5N·cm, 测量精度为1%;测试杯高8.0cm~8.2cm, 直径7.0cm～7.2cm; 搅拌杆长度为12.0cm～12.5cm, 桨叶为直片型，规格为半径宽2cm×高1cm,桨叶倾斜15°。清防蜡测试仪如图A.1所示，仪器性能应满足试验步骤要求。

　　标引序号说明：

　　1——测试传感器;

　　2——测试杯;

　　3——搅拌浆;

　　4——底座;

　　5——恒温水浴;

　　6——控制器。

　　图A.1清防蜡测试仪

　　SY/T 6300—2024

　　A.3.2 旋转倒杯仪：水平旋转速度178mm/s。旋转倒杯仪如图A.2所示。

　　标引序号说明：

　　1——测试杯;

　　2——水平方向旋转电动机;

　　3——竖直方向旋转电动机。

　　图A.2 旋转倒杯仪

　　A.3.3恒温水浴：控温范围为室温~100℃,控温精度为±0.1℃。

　　A.3.4 电子天平：感量为0.01g、0.1mg。

　　A.3.5 离心机：转速为Or/min～3000r/min。

　　A.3.6电动往复振荡机：频率为240次/min～300 次/min, 振幅为36mm±1mm。

　　A.3.7具塞玻璃瓶：容量为150 mL。

　　A.4实际介质(油样)

　　A.4.1 蜡晶改性剂型防蜡剂样品检验使用的实际介质为含水率小于10%的油样，该油样应为现场未 加药的油井采出液。

　　A.4.2表面活性剂型防蜡剂样品检验使用的实际介质为含水率为50%～60%的油样，该油样应为现场未加药的油井采出液。若油样的含水率大于60%,应将油样加热至原油凝固点温度以上10℃,用离心机脱水至含水率为50%～60%;若油样的含水率低于50%,应使用从油样中分离出的水将油样的含水率调至50%～60%。

　　A.5样品的稀释

　　A.5.1蜡晶改性剂型防蜡剂样品用二甲苯稀释成浓度为10%的溶液。

　　称取10.00g±0.05g 样品于烧杯中，向烧杯中加入90.00g±0.05g 二甲苯，用玻璃棒搅拌烧杯中的液体直至样品完全溶解。

　　A.5.2表面活性剂型防蜡剂样品用无水乙醇稀释成浓度为1%的溶液。

　　称取1.00g±0.05g样品于烧杯中，向烧杯中加入99.00g±0.05g 无水乙醇，用玻璃棒搅拌烧杯中的液体直至样品完全溶解。

　　A.6试验方法

　　A.6.1油样析蜡点测定

　　按SY/T0522 的规定测定油样析蜡点。

　　A.6.2油样凝点测定

　　按SY/T0541的规定测定油样凝点。

　　SY/T 6300—2024

　　A.6.3蜡晶改性剂型防蜡剂样品的防蜡降黏效果测定

　　A.6.3.1 取四个具塞玻璃瓶分别加入100g±1g(A.4.1) 油样，分为两组，每组两个。其中一组作为空白组，每个具塞玻璃瓶中分别加入2.50g±0.01g二甲苯;另一组的每个具塞玻璃瓶中分别加入2.50g±0.01g(A.5.1)中配制的溶液。将具塞玻璃瓶置于温度为油样析蜡点以上25℃的水浴中恒温60min, 取出后在电动往复振荡机上振荡10min,再移至温度为油样析蜡点以上5℃~7℃的水浴中恒温60min。

　　A.6.3.2将清防蜡测试仪水浴的温度设定为油样析蜡点以上5℃~7℃。空测试杯称重后放到测试仪 上，搅拌桨下端距测试杯底20mm, 同时设定终冷温度为纯油样的国标凝点以上1℃~3℃。

　　A.6.3.35min后将空白组(加样组)具塞玻璃瓶中经热处理后的油样倒入清防蜡测试仪的测试杯中，同时开启搅拌器以200r/min±10r/min的转速进行搅拌，测试过程降温速率为1.0℃ /min。

　　A.6.3.4 测试仪水浴温度降低至终冷温度后，恒温5min, 记录最后20s的扭矩平均值。搅拌停止后快速将测试杯取出，放入旋转倒杯仪中(旋转倒杯仪应放置在与终冷温度相同的恒温箱中)。开启按钮，仪器将自动把测试杯中的油样边旋转边缓慢均匀倒出。测试杯倒空10min后称重，减去空测试杯的质量得结蜡量。

　　A.6.4表面活性剂型防蜡剂样品的防蜡降黏效果测定

　　A.6.4.1 取四个具塞玻璃瓶分别加入100g±1g(A.4.2) 油样，分为两组，每组两个。其中一组作为空白组，每个具塞玻璃瓶中分别加入1.00g±0.01g无水乙醇;另一组的每个具塞玻璃瓶中分别加入1.00g±0.01g(A.5.2) 中配制的溶液。将具塞玻璃瓶置于温度为油样析蜡点以上5℃~7℃的水浴中恒温30min,取出后在电动往复振荡机上振荡10min, 再放回到水浴中恒温60min。

　　A.6.4.2 将清防蜡测试仪水浴的温度设定为油样析蜡点以上5℃~7℃。空测试杯称重后放到测试仪 上，搅拌桨下端距测试杯底20mm,同时设定终冷温度为纯油样的国标凝点以上1℃~3℃。

　　A.6.4.35min后将空白组(加样组)具塞玻璃瓶中经热处理后的油样倒入清防蜡测试仪的测试杯中，同时开启搅拌器，以600r/min±10r/min的转速进行搅拌，测试过程降温速率为1.0℃ /min。

　　A.6.4.4按A.6.3.4步骤记录最后20s的扭矩平均值及结蜡量。

　　A.6.5计算公式

　　A.6.5.1按公式(A.1) 计算防蜡率：

　　式中：

　　E——防蜡率;

　　m。——未加样品油样的结蜡量，单位为克(g);

　　m——加样品油样的结蜡量，单位为克(g)。

　　A.6.5.2按公式(A.2)计算降黏率：

　　式中：

　　R——降黏率;

　　T。——未加样品油样的扭矩值，单位为牛米(Nm);

　　T——加样品油样的扭矩值，单位为牛米(N·m)。

　　………………………………… (A.1)

　　…………………………………(A.2)

　　SY/T6300—2024

　　A.6.6结果表示

　　A.6.6.1重复测定两次，每个测定值与算数平均值之差不大于5%。

　　A.6.6.2取两次测量结果的算术平均值作为测定结果。

　　SY/T6300—2024

　　附录B

　　(规范性)

　　凝点降幅的测定方法

　　B.1原理

　　蜡晶改性剂型防蜡剂、清防蜡剂能影响蜡晶的网目构造发育，从而使原油的凝点降低。

　　B.2仪器设备

　　B.2.1恒温水浴：控温范围为室温~100℃,控温精度±0.1℃。

　　B.2.2 电子天平：感量为0.01g。

　　B.3试验方法

　　B.3.1改性原油样品的制备

　　取A.4.1原油150.0g±0.5g,加入A.5.1制备的样品溶液3.5g±0.1g,混合均匀后备用。

　　B.3.2凝点降幅测定

　　将A.4.1的油样和B.3.1 制备的改性原油样品按SY/T0541的规定测定凝点。

　　B.3.3计算公式

　　凝点降幅按公式(B.1) 计算：

　　△T=T-T式中：

　　△T——凝点降幅，单位为摄氏度(℃);T。——油样凝点，单位为摄氏度(℃);

　　T₁——改性原油样品凝点，单位为摄氏度(℃)。

　　………………………………(B.1) B.3.4结果表示

　　重复测定两次，取两次测定结果的算术平均值作为测定结果。 附录C

　　(规范性)

　　溶蜡速率的测定方法

　　C.1原理

　　测定蜡球在样品中溶解的时间，计算得到样品的溶蜡速率，以克每分钟(g/min) 表示。

　　C.2试剂与材料

　　C.2.1石蜡：医用高效切片石蜡，熔点56℃~58℃。

　　C.2.2 氯化钠：分析纯。

　　C.3仪器设备

　　C.3.1恒温水浴：控温范围为室温~100℃,控温精度±0.1℃。

　　C.3.2 电子天平：感量为0.01g。

　　C.3.3 温度计：量程为0℃~100℃,分度值为±0.1℃。

　　C.3.4 溶蜡测试装置：见图C.1, 管径为20mm, 或同类仪器。

　　标引序号说明：

　　1——高度调节帽;

　　2——密封盖;

　　3——玻璃管;

　　4——清蜡剂;

　　5——蜡球。

　　图C.1溶蜡测试装置示意图

　　C.3.5 蜡球模具：内径为14mm球形金属模具，或同类仪器。

　　C.4试验方法

　　C.4.1将石蜡在70℃的水浴中熔化倒入专用蜡球模具中，压紧，待蜡完全冷却后，打开蜡球模具取出蜡球，蜡球质量1.3g±0.1g,在干燥器中放置40min 后称量，读数记录到0.1mg。

　　SY/T 6300—2024

　　C.4.2 将恒温水浴温度控制在45.0℃±0.1℃,在溶蜡测试装置中加入15mL样品，放入恒温水浴中恒温15min, 将固定在溶蜡测试装置支杆上的蜡球浸入样品中，观察并记录蜡球溶完所用的时间t,精确到1min。

　　C.4.3对乳液型清蜡剂，取适量乳液型清蜡剂放入45.0℃±0.1℃水浴中，恒温2h后，取上层液体15mL 加到溶蜡测试装置中(若不分层，按样品量的2%加入氯化钠，充分摇匀后恒温静置2h,将制得的蜡球固定在溶蜡测试装置的蜡球支杆上，浸入样品中，观察并记录蜡球溶完所用的时间t,精确到1min。

　　C.4.4溶蜡速率按公式(C.1)计算：

　　…………………………………………(C.1)

　　式中：

　　r——溶蜡速率，单位为克每分钟(g/min);

　　m—— 蜡球质量，单位为克(g);

　　t——蜡球溶完所用的时间，单位为分钟(min)。

　　C.4.5 重复测定两次，取两次测定结果的算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果的绝对偏差不大于0.003g/min。

　　SY/T 6300—2024

　　附录D

　　(规范性)

　　二硫化碳含量的测定方法(碘量法)

　　D.1 原理

　　样品中的二硫化碳在碱-乙醇溶液中发生反应，生成黄原酸盐，加过量的碘与黄原酸盐反应，剩余的碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液，计算出二硫化碳的浓度。

　　D.2试剂与材料

　　本附录所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。

　　试验中所用的标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T601的规定制备。

　　试剂与材料包括：

　　a)95%乙醇。

　　b)乙酸。

　　c)酚酞。

　　d) 氢氧化钾。

　　e) 碘。

　　f)硫代硫酸钠。

　　g)淀粉。

　　h)酚酞指示剂：称取1g 酚酞，溶于95%的乙醇，用95%的乙醇稀释至100mL。

　　i)吸收液：称取10g 氢氧化钾于烧杯中，加入95%的乙醇，搅拌至完全溶解，倒入250mL容量瓶中，再加95%的乙醇至标线摇匀。临用前配制。

　　j)碘溶液：称取12.7g碘于烧杯中，加入40g碘化钾，再加入适量水，搅拌至完全溶解后倒入1000mL棕色容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。使用期1个月。

　　k) 硫代硫酸钠标准滴定溶液：浓度约0.1mol/L。

　　1)淀粉溶液：称取0.5g 可溶性淀粉于烧杯中，用少量水调成糊状再倒入100mL沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于细口瓶中。临用前配制。

　　D.3仪器设备

　　D.3.1 滴定管：10mL,分度值0.05mL。

　　D.3.2 碘量瓶：150mL。

　　D.3.3 移液管：1mL、2mL、5mL。

　　D.4 试验方法

　　D.4.1 在150mL碘量瓶中加入5mL吸收液，再快速称量0.5g 左右的样品，准确至0.0001g, 记录其质量为m,加入碘量瓶中，充分摇匀，放置2min～3min, 再加入20mL蒸馏水，摇匀。

　　D.4.2加酚酞指示剂两滴，滴加乙酸至红色消失，加4mL碘溶液，盖塞摇匀，于暗处放置30min。

　　D.4.3加0.5mL～1.0mL淀粉溶液(如溶液未变色，再加入4mL碘溶液，于暗处放置30min),用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，至蓝色消失为终点。记录硫代硫酸钠标准滴定溶液消耗的体积Vao

　　D.4.4 用95%的乙醇5mL代替吸收液，按D.4.1、D.4.2和D.4.3做空白试验，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液消耗体积Vo₂。空白和加药试验的称样量宜尽可能一致。

　　SY/T6300—2024

　　D.4.5 按公式(D.1)、公式(D2) 及公式(D.3) 计算二硫化碳含量：

　　(D.1)

　　(D.2)

　　B=B₀-B ………………………………………(D.3)

　　式中：

　　B——二硫化碳的质量分数，用百分数表示;

　　B₀、B——空白溶液、样品溶液二硫化碳的质量分数，用百分数表示;

　　m₀、m—— 空白溶液、样品溶液中加入样品的质量，单位为克(g);

　　Va₂、Va——滴定空白溶液、样品溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);CNaSs.o,——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升 (mol/L);

　　76.1——二硫化碳的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。

　　D.4.6取平行测定结果的算术平均值为测定结果，每个测定值与算数平均值之差不大于0.01%。当检测结果小于0.1%时，结果报告为0.0%。

　　附录E

　　(规范性)

　　有机氯含量的测定方法(氧瓶燃烧法)

　　E.1原理

　　样品经氧瓶燃烧分解后，有机氯转变为无机氯，通过NaOH溶液吸收后，以K₂CrO₄ 为指示剂，用AgNO₃ 标准溶液滴定。因在燃烧分解过程中使用硫酸纸包样品，燃烧后吸收液中引进了SO₄²-,SO₄²-和Ag+生成Ag₂SO₄沉淀，产生干扰，故用Ba(NO₃)₂ 掩蔽。滴定后计算出样品中的总氯含量，再减去无机氯，即为样品中的有机氯含量。

　　E.2试剂与材料

　　本附录所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所用的标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T601的规定制备。

　　试剂与材料包括：

　　a)30%过氧化氢。

　　b) 铂丝：纯度99.5%以上，直径为0.5mm～0.8mm。

　　c) 脱脂棉：医用脱脂棉。

　　d) 氧气：高纯氧气。

　　e) 氢氧化钠溶液：称取4.0g氢氧化钠，少量蒸馏水溶解后定容至1000mL容量瓶中，配制成

　　0.1mol/L溶液。

　　f)硝酸钡溶液：0.2%的溶液。

　　g)铬酸钾指示剂：称取5.0g铬酸钾溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银(本条j)] 溶液至有红色沉淀生成。摇匀，静置12h,过滤后用蒸馏水将滤液稀释至100mL。

　　h)硝酸溶液：量取6.9mL浓硝酸，稀释至1000mL,配制成0.1mol/L 溶液。

　　i) 碳酸钠溶液：称取5.3g 无水碳酸钠，少量蒸馏水溶解后定容至1000mL容量瓶中，配制成

　　0.1mol/L溶液。

　　j) 硝酸银标准滴定溶液：浓度约0.01mol/L, 按GB/T601的规定配制并标定。

　　k) 硫酸纸旗：尺寸见图E.1。

　　单位为毫米

　　图E.1硫酸纸旗

　　SY/T6300—2024

　　E.3仪器设备

　　E.3.1电子天平：感量为0.1mg。

　　E.3.2微量滴定管：2mL。

　　E.3.3 滴定管：10mL。

　　E.3.4注射器：1mL。

　　E.3.5打火机。

　　E.3.6自动电位滴定仪或同类仪器。

　　E.3.7 氧燃烧瓶：1L 三角烧瓶，接一个34号标准内磨口。

　　E.3.8氧燃烧瓶支持杆：在34号标准磨口塞上，接一根长约160mm,直径4mm～5mm的玻璃棒，玻璃棒下端再接一根长约35mm,直径0.5mm～0.8mm的铂丝，铂丝最好折成花瓣状，易于夹紧样品。燃烧瓶及燃烧瓶塞与氧燃烧瓶支持杆的连接见图E.2。

　　单位为毫米

　　E.4 试验方法

　　E.4.1总氯含量的测定

　　E.4.1.1 手工滴定测定总氯含量

　　E.4.1.1.1在氧燃烧瓶中加入质量分数为30%的过氧化氢和0.1mol/L的氢氧化钠溶液各2mL,以适当流速(液面呈微波纹状)向氧燃烧瓶内通入氧气2min～3min, 驱尽燃烧瓶中全部空气后，用磨口塞盖严已充满氧气的燃烧瓶。

　　E.4.1.1.2 按图E.1要求剪两张硫酸纸旗，一张用于空白，一张用于样品。

　　E.4.1.1.3 取一小块脱脂棉，用力团成质量为0.02g～0.04g的脱脂棉球，将脱脂棉球放在硫酸纸旗中央，放入天平称量，待天平显示数值稳定后，用1mL玻璃注射器抽取0.01g～0.05g 样品，逐滴注入到脱脂棉球中心，确保样品全部侵入脱脂棉球里(不要滴在硫酸纸旗上),迅速将硫酸纸旗按图E.1折叠成一小包后放置天平上称量，观察1s左右，天平数值稳定后，记录样品质量为m总。将样品包夹紧在氧燃烧瓶支持杆的铂丝上，留出硫酸纸旗尾部。

　　E.4.1.1.4 操作人员戴好防护眼镜，用打火机点燃支持杆铂丝上的硫酸纸旗尾部，取下氧燃烧瓶磨口塞，将支持杆迅速小心插入充满氧气的燃烧瓶中，用手对支持杆上部稍加压力，以免气流冲出。待燃烧停止稍冷却后，轻摇氧燃烧瓶使吸收液润湿瓶壁，放置30min左右至烟雾全部消失。

　　注：燃烧样品时，如果出现黑色烟雾或沉淀，试验重做;如果支持杆下端出现黑色碳黑，可减少样品质量，使之燃烧完全。

　　SY/T 6300—2024

　　E.4.1.1.5 在吸收液中加入0.2%的硝酸钡溶液1.0mL(消除SO₄²- 对Ag的干扰),用100mL蒸馏水分几次冲洗氧燃烧瓶壁和支持杆，移至250mL 锥形瓶中，用pH试纸测定吸收液的pH值。吸收液的pH 值为6.5～8.0,可直接滴定;若吸收液为强酸、强碱性时，可用硝酸和碳酸钠中和至中性。

　　E.4.1.1.6加入铬酸钾指示剂1mL,用硝酸银标准滴定溶液滴定至砖红色(或出现颜色突变)为终点，记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积为V₁。

　　E.4.1.1.7 用以上同样方法不加样品做空白试验，记录消耗硝酸银标准滴定溶液体积为V₀。

　　注：根据样品中有机氯含量不同，选用不同浓度硝酸银标准滴定溶液进行滴定，以便于判定滴定终点、便于操作为宜。用同一硝酸银标准滴定溶液做空白试验。

　　E.4.1.2 电位滴定测定总氯含量

　　E.4.1.2.1按E4.1.1.1～E4.1.1.5步骤进行试验，将吸收液倒入仪器测量杯中，按仪器说明书操作， 记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积为V₁。

　　E.4.1.2.2 用以上同样方法不加样品做空白试验，按仪器说明书操作，记录消耗硝酸银标准滴定溶液体积V₀1。

　　E.4.2无机氯含量的测定

　　E.4.2.1手工滴定测定无机氯含量

　　E.4.2.1.1 在250mL锥形瓶中加入20mL蒸馏水，待天平显示数值稳定后，用1mL玻璃注射器滴加样品0.05g~0.3g, 拿出摇匀，再称量，记录样品质量为m无。

　　E.4.2.1.2在250mL锥形瓶中再加入80mL蒸馏水，摇匀，按E4.1.1.6步骤进行试验，记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积为V₂。

　　E.4.2.1.3在250mL锥形瓶中加入100mL蒸馏水按E.4.1.1.7步骤进行空白试验，记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积为Vo₂0

　　E.4.2.2 电位滴定测定无机氯含量

　　E.4.2.2.1在仪器测量杯中加入20mL蒸馏水，待天平显示数值稳定后，用1mL玻璃注射器滴加样品0.05g～0.3g, 拿出摇匀，再称量，记录样品质量为m无。

　　E.4.2.2.2 在仪器测量杯中再加入80mL 蒸馏水，摇匀，按仪器说明书操作，记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积为V₂。当样品与水溶解不好干扰电极测定时，用95%乙醇代替蒸馏水(去离子水)进行试验。

　　E.4.2.2.3 用以上同样方法不加样品做空白试验。按仪器说明书操作，记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积为Vo₂。

　　E.4.3计算公式

　　E.4.3.1按公式(E.1) 计算样品中总氯含量：

　　………………………(E.1)

　　式中：

　　A总——总氯的质量分数，用百分数表示;

　　V₁——滴定样品时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);

　　SY/T 6300—2024

　　V₀——滴定空白时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);

　　c——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);

　　m总——样品质量，单位为克(g);

　　35.45——氯的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。

　　E.4.3.2按公式(E.2)计算样品中无机氯含量：

　　式中：

　　……………………………(E.2) A无—无机氯的质量分数，用百分数表示;

　　V₂——滴定样品时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);

　　V₀₂——滴定空白时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);

　　c——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);

　　m无——样品质量，单位为克(g)

　　35.45——氯的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。

　　E.4.3.3 按公式 (E.3) 计算样品中有机氯含量：

　　…………………………………………(E.3)

　　Az=Aa-A无

　　式中：

　　A有——有机氯的质量分数，用百分数表示。

　　E.4.4结果表示

　　每个样品做三个平行样，取算术平均值为测定结果。电位滴定法每个测定值与算术平均值之差应不大于0.01%,手工滴定法每个测定值与算术平均值之差应不大于0.05%,当检测结果小于0.05%时，结果报告为0.0%。出现争议时，用电位滴定法进行仲裁。